Nacido en 1966 en La Solana (Ciudad Real), Santos Montoya fue ordenado sacerdote en el año 2000 y desde 2017 era obispo auxiliar de Madrid. Licenciado en Teología Dogmática, es también licenciado en Ciencias Químicas.
La sede episcopal riojana estaba vacante desde octubre de 2020, cuando Manuel Escribano fue nombrado obispo de Zaragoza.
El nuevo obispo ha trasladado a la diócesis riojana un mensaje de fraternidad y un "deseo de escuchar a la gente", también a quienes "no comparten nuestro credo y los no creyentes, pues estamos en una sociedad plural".
